马植从辽东带着李善庆、小散多回到汴梁后，太师蔡京亲自接见金使，双方经过商谈，决定派朝议大夫赵有开带着诏书、礼物正式赴金谈判细节。使团行进至登州，赵有开突然抱病而亡，而这时又传来女真同辽国议和的消息，徽宗为慎重起见，命使团改为原地待命，送金使归国。
其实金与辽议和不过是个幌子罢了，第二年二月间，在完成战争准备后，金国借口辽在册文中不称“大金”皇帝，只云“东怀”国王、“不以兄事之”、“语多轻侮”等，悍然拒绝和议，分三路大举进攻辽国首都上京。
当宋帝国侦知辽金和议破裂，两国再度开战后，才再次派他以买马名义出使金国，商谈夹攻辽国，收复燕云的大计。这样，马植带着天子御笔，又匆匆忙忙自汴京出发了。
当时，金军已将上京临潢府团团包围。他从咸州追到青牛山，才见到完颜阿骨打。这位大金开国皇帝正在布置攻城，匆忙中对他说：“你先看看我们女真人怎么打仗的，然后再谈。”
临潢府经过辽国一百多年的经营，城池高大坚固，守城的也是辽国精锐，号称铜墙铁壁，闻名四方。结果，从早晨阿骨打下令攻城，不到中午时分，这座塞外最繁华的巨城，便告陷落。金国军队的凶狠强悍，给马植留下了强烈的震撼。
他就在上京和金国展开了艰苦的谈判。
当打开陛下亲笔的御旨时，马植简直不敢相信自己眼睛：整个朝廷中，居然没人懂得仔细研究下辽朝的行政区划。陛下的手谕中，提到的仅仅是收回“燕京并所管州城”；此时的燕京路，只辖有檀州（今北京密云）、顺州（今北京顺义）、景州（今河北遵化）、易州（今河北易县）、蓟州（今天津蓟县）、涿州（今河北涿县）六个州。不但不包括“燕云”中的“云”――西京（山西大同）诸州，而昔日曾属燕京的平州（今河北卢龙）、营州（今河北昌黎）、滦州（今河北滦县），已被改为平州路，与“燕京并所管州城”是不搭界的两回事。要收复的明明是燕云十六州，结果，根据陛下的御笔，变成了燕京旧地六个州。
马植冒着违旨的罪名，在每年的岁帛岁币上作文章，只答应依澶渊旧例给金方三十万，在金朝君臣不满，提出“辽时燕云不属南朝，犹给五十万，为何如今只给我朝三十万？”后，他答应再加二十万，不过要把西京归宋。
马植熟知金人心态，对于金国来说，大宋是一个富足强盛文明，可望而不可及的庞大国家；此次结盟，能将自己的死敌辽国置于腹背受敌的境地，完全不必再担心辽国寻求宋朝支持了。而且，宋朝收回的土地，本来也不是金国的。还能凭空得到银绢，这实在是天上掉下来的好事。他在谈判中利用这点，以退为进，靠增加岁币的筹码，最终使燕云十六州中，西京道所属八州、燕京路所属六州，金人应允这十四州属宋了。
但平营两州问题就没那么简单了。
当他在谈判中极力想扩大燕云所属,试图将原属汉地的平、营两州纳入燕京时，任他竭尽心智，金国就是对偏远的平、营两州不肯放手，他们说：“宋帝御笔只提燕京未提其他，我们也答应燕京归宋，但平、营两州既与契丹旧地的滦州组成了平州路，当不属燕京。况辽平州路所辖共三州，平、营两州还宋，只剩下一个滦州，平州路势必不复存在，我国岂能接受？”被抓住了痛脚的马植不得不佩服金人的眼光。
马值非常了解华北平原的军事情况：平营两州属于偏远州路，其繁华富庶自不能同燕京所辖六州相比，在军事上却是兵家必争之地：平州境内的榆关（山海关）是中原通往东北的锁匙咽喉，而战后燕京路所属各关隘如紫荆关、居庸关、古北口、松亭关按约应归宋所有，金人前往中原只能经榆关。这样，平州对金国就极为重要了。这也是他们对平州寸步不让的真正原因。
这次谈判，让马植见识了这些女真人的头脑，对相关利益做到有所舍有所守：西京所属八州虽大，未涉及根本，且还未攻下，可慷慨弃之；平州路虽小，却是国之门户，寸土不让。
在整个谈判中，金人利用帝国渴望收复燕云的心态,善于拿捏火候,承诺将幽云十六州中的十四州归还,而寻找借口，独将战略要地平州攥在手里,控天下之险要,使自身游刃有余,为以后的战守留有回旋余地。马植碍于御笔有误，吃了个哑巴亏，但利用自己的谈判技巧，也基本上也得到了金人对收复燕云故地的支持与认可，总体目的达到了，自然不会因小失大，为平、营两州而与金方彻底闹翻。
女真人在谈判桌上和他们在战场的谋略一样高明！
最后达成的协约是：一、宋金联袂夹攻辽国，金国负责攻取辽国中京大定府，然后南下趋长城边上的古北口；宋军负责攻取辽国南京，然后北上古北口，双方以古北口关隘为界。西京云中府由宋金联合攻取，如一方不能如期履行，便算失约。
二、灭辽后，宋收回燕京故地，并将原来对辽朝的岁币岁帛转献金国。
三、宋金双方不能单独与辽朝构和，不可单方面招降纳叛。
四、西京诸州归属宋朝，但具体归还时间，双方再行商议。
双方互换了由各自皇帝亲笔书写的国书，约定于次年联合灭辽，这就是历史著名的宋金“海上之盟”。
马植带着沉重和担忧的心情归国时，明教起事了，朝廷只好将预备北上的十几万大军，改派为南下。虽然第二年八月就将明教镇压下去。但此时，已错过了与金国约定的夹攻时间，造成大宋第一次失约。
知道了御笔中的错误后，鼠目寸光的朝中大员这时候开始想极力表现自己的爱国之情了。
他们把马植费尽心机争取来的条件抛之脑后，试图重新界定燕云十六州：不但将十六个州的名称一一列出，并把有关的险关要塞、周边土地也包括其中。结果因晚唐以后这十六州已发生了许多变化。于是，索性定为五代以来被夺走的所有汉家旧地。这样通扯下来，已是十七州。
金国使者看了新条件，怒不可遏，这样快的出尔反尔他们这些女真汉子还从没见过。
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